ICS 77. 080. 01
中华人民共和国国家标准
GB/T 223.85—2009/ISO4935:1989钢铁及合金
硫含量的测定
感应炉燃烧后红外吸收法
Steel and iron-Determination of sulfur content-Infrared absorption method after combustion in an induction furnace(ISO4935:1989,IDT)
2009-10-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会　
2010-05-01实施
GB/T223.85—2009/IS04935：1989GB/T223的本部分等同采用ISO4935：1989《钢铁硫含量的测定
为便于使用，本部分做了下列编辑性修改：a）“本国际标准\改为‘本部分”；b）用小数点“．’代替作为小数点的逗号“，’；删除国际标准的前言。
本部分的附录A、附录B和附录C都为资料性的附录。本部分由中国钢铁工业协会提出。本部分由全国钢标准化技术委员会归口。感应炉燃烧后红外吸收法》。
本部分主要起草单位：钢铁研究总院、长安汽车（集团)有限公司、重庆市计量质量检测研究院本部分主要起草人：文元梅、杨国荣、李启华、张健杨1范围
GB/T223.85—2009/ISO4935：1989钢铁及合金硫含量的测定
感应炉燃烧后红外吸收法
GB/T223的本部分规定了用感应炉燃烧后红外吸收法测定钢铁中硫含量的方法。本部分适用于质量分数为0.002%～0.10%的硫含量的测定2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T223的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义(GB/T6379.1—2004,ISO5725-1:1994,IDT)GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（GB/T6379.2—2004，ISO5725-2：1994，IDT）GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管（GB/T12805—1991，neqISO385：1984）GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶（GB/T12806—1991，eqvISO1042：1983）GB/T12808
实验室玻璃仪器单标线吸量管（GB/T12808—1991，eqvISO648：1977）GB/T20066
1996,IDT
钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法（GB/T20066一2006，ISO14284：ISO5725-3汇
测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第3部分：标准测量方法精度的中间度量
3原理
试料在纯氧气流中通过高频感应炉，在高温有助熔剂存在的条件下燃烧，将硫转化为二氧化硫。测量氧气流中的二氧化硫的红外吸收光谱4试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。4.1氧气，质量分数不小于99.5%。当怀疑氧气中存在有机污染物时，应将一个加热到450℃以上的氧化催化剂（氧化铜或铂金）管置于净化系统前。
4.2纯铁，硫含量小于0.0005%（质量分数）。4.3合适的溶剂，适合清洗试样表面的油渍或污垢，例如，丙酮。4.4高氯酸镁［Mg（ClO4）2］，粒度为0.7mm~1.2mm4.5助熔剂：钨助熔剂，不含硫或硫含量小于0.0005%（质量分数）。助熔剂粒度大小由所用仪器的类型而定。
GB/T223.85—2009/ISO4935：19894.6
5硫标准溶液。
按表1称取预先在105℃～110℃干燥1h或达到恒定质量并置于干燥器中冷却的硫酸钾[纯度大于99.9%（质量分数），精确至0.1mg。表1
硫标准溶液
移入7个100mL烧杯中，用水溶解。硫酸钾质量/g
定量移人7个100mL单标线容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.7惰性瓷珠（碱石棉）用氢氧化钠浸渍，粒度为0.7mm~1.2mm。5仪器设备
除非另有说明，分析中仅使用普通实验室设备。硫的浓度/（mg/mL）
按照GB/T12805、GB/T12806和GB/T12808的要求，所用容量仪器应为A级。用于在高频感应炉中燃烧和后续二氧化硫红外吸收光谱测量的仪器，可以从许多生产厂家购买。按照厂家说明书操作仪器。
市售仪器的性能参见附录C。
5.1微量移液管，50μL和100μL，误差应小于1μL5.2锡囊，直径6mm，高18mm，质量0.3g，容积约0.4mL。5.3瓷，能够用于在感应炉中燃烧。用前将瓷埚在空气或氧气流中于1100℃灼烧不少于2h，并储存在干燥器中。注：用于测定低硫含量样品时，埚应在氧气流中于1350℃下灼烧。6制样
按照GB/T20066或适当的国家标准取制样。7分析步骤
警告：与燃烧分析有关的危险主要是预烧瓷埚和熔化过程中的燃烧。任何时候都要使用埚钳并将用过的埚存放合适的容器中。操作氧气钢瓶应小心。燃烧过程中的氧气应有效地从仪器中清除，因为高浓度的氧气在有限空间内易造成火灾7.1仪器调节
采用装有用氢氧化钠浸渍的惰性瓷珠（碱石棉）（4.7）和高氯酸镁（4.4）的管子净化供给的氧气。待机时维持静止的流速。安装一个玻璃棉过滤器或不锈钢网作为灰尘捕集器。必要时应清洗和更换。燃烧室、基座柱、过滤并应经常清洁，以除去积存的氧化物。2
GB/T223.85—2009/ISO4935:1989停机一段时间后开机，应根据仪器厂商的推荐稳定时间，使仪器的各项指标达到稳定。清洁燃烧室/或更换过滤系统，或仪器停用一段时间后，进行分析前应先燃烧几个与被测样品类型相似的样品稳定仪器。
给仪器通氧并调节零点。
如果仪器直接给出硫的百分含量，按下列方法调节每一个校准范围的仪器读数，选择一个硫含量接近校准系列中最高点的有证参考物质，按7.4规定的方法测量有证参考物质的硫含量。
将仪器读数调至标准值。
注：这种调节在7.5规定的校准曲线建立之前进行，不能代替或修正校准曲线7.2试料
用合适的溶剂（4.3)洗去试样表面的油脂，用热风吹干。硫质量分数小于0.04%时，称取约1g试料；质量分数大于0.04%时，称取约0.5g试料，精确至1mg。
注：试料量根据所用仪器型号而定7.3空白试验
测量前，做两份下述空白试验。将锡囊（5.2)移人瓷（5.3）中，轻轻按压锡囊，使其位于底部。加人与试料（7.2）相同量的纯铁（4.2）和1.5g土0.1g助熔剂（4.5）。按7.4中7.4.2和7.4.3的规定处理埚和所盛材料。得到空白读数，根据校准曲线（7.5）将空白读数转化为硫的毫克数，由空白试验的硫量减去所用纯铁（见注1）中的硫量得到空白值由两个空白值计算空白平均值。（见注2）注1：按下述方法测定纯铁（4.2)中的硫含量：准备两个瓷埚（5.3），每个埚各移人一个锡囊（5.2），轻轻按压锡囊，使其位于埚底部；分别将0.500g和1.000g纯铁（4.2)加人每个瓷埚中，并覆盖1.5g土0.1g助熔剂（4.5）；按7.4中7.4.2和7.4.3的规定处理埚和所盛材料；根据校准曲线（7.5)将测定值转化为硫的毫克数。加人的0.500g纯铁的硫含量（m2）可通过从1.000g纯铁处理后所测得硫含量值（m4）减去0.500g纯铁处理后所测得硫含量值（m3）得到，加人的1.000g纯铁的硫含量（m5）为加人的0.500g纯铁硫含量（m2）的两倍ms=2Xm2=2×(m4-m:）
........
......( )
注2：硫的空白平均值不应超过0.005mg，两个硫的空白值之差不应超过0.003mg。如果这些数值异常高，应调查并消除污染源。
7.4测量
7.4.1将锡囊（5.2)移入瓷（5.3），轻轻按压锡囊，使其位于埚底部。加入试料（7.2），并于表面覆盖1.5g土0.1g助熔剂（4.5）。7.4.2将瓷埚及所盛材料放在基座上，升至燃烧位置，并锁定系统，按厂家说明操作燃烧炉。7.4.3经燃烧和测量后，移出并弃去璃，记录分析读数。7.5校准曲线的建立
7.5.1硫含量（质量分数）小于0.005%的样品7.5.1.1校准系列的准备
按表2用50μL微量移液管（5.1)移取水（零点）和硫标准溶液（4.6）于4个锡囊中。于90℃下缓慢蒸发至完全干燥，在干燥器中冷却至室温。3
GB/T223.85—2009/ISO4935:1989硫标准溶液
7.5.1.2测量
硫的质量/ug
试料中硫含量（质量分数）/%
将锡囊从7.5.1.1移人瓷埚（5.3），轻轻按压锡囊，使其位于埚底部。加1.000g纯铁（4.2），并于表面覆盖1.5g土0.1g助熔剂（4.5）。按7.4中7.4.2和7.4.3的规定处理埚和所盛材料3校准曲线的绘制
从校准系列的每个溶液的读数中减去零点读数，得到净读数。以净读数对校准系列的每个溶液硫的毫克数绘制校准曲线。2硫含量（质量分数）为0.005%~0.04%的样品7.5.2
7.5.2.1校准系列的准备
按表3用50uL微量移液管（5.1)移取水（零点）和硫标准溶液（4.6）于5个锡囊中。于90℃下缓慢蒸发至完全干燥，在干燥器中冷却至室温。表3
硫标准溶液
按7.5.1.2规定的步骤进行操作。3校准曲线的绘制
按7.5.1.3规定的步骤进行操作。硫的质量/ug
3硫含量（质量分数）为0.04%~0.1%的样品7.5.3.1校准系列的准备
试料中硫含量（质量分数)/%
按表4用100uL微量移液管（5.1)移取水（零点）和硫标准溶液（4.6）于5个锡囊中。于90℃下缓慢蒸发至完全干燥，在干燥器中冷却至室温。表4
硫标准溶液
硫的质量/μg
试料中硫含量（质量分数）/%
7.5.3.2测量
GB/T223.85—2009/ISO4935：1989将锡囊于7.5.3.1移入瓷埚（5.3）中，轻轻按压锡囊，使其位于埚底部。加0.500g纯铁（4.2），并于表面覆盖1.5g士0.1g助熔剂（4.5）。按7.4中7.4.2和7.4.3的规定处理埚和所盛材料。7.5.3.3校准曲线的绘制
按7.5.1.3规定的步骤进行操作。8结果表示
8.1计算方法
通过校准曲线（7.5)将试料分析读数转换为硫的毫克数。硫含量以质量分数ws计，数值以%表示，按式（2)计算：Ws
式中：
(mo-mi)
×100=
m×103
试料中硫的质量，单位为毫克（mg）；m——空白试验（7.3）中硫的质量，单位为毫克（mg）；m
试料（7.2)的质量，单位为克（g）。精密度
(mo一mi)
本方法精密度试验是由22个实验室，对15个硫的水平进行测定，每个实验室对每个水平的硫含量测定3次（见注1和注2）。
所用试样和所得平均结果列于附录A中表A1。所得结果根据GB/T6379.1、GB/T6379.2和ISO5725-3进行统计处理所得数据表明硫含量与测定结果（见注3）的重复性限（r）和再现性限（R和Rw）呈对数关系，汇总于表5。数据的图示由附录B给出。表5
硫含量（质量分数）/%
重复性限r
再现性限
注1：三次测定中的两次是在GB/T6379.1规定的重复性条件下进行的，即由同一操作员、用相同的设备、相同的实验条件、同一校准，在最短的时间内进行测定，注2：第三次测定由注1中的操作员，用相同的设备，在不同的时间（不同天），用新的校准进行。注3：由第一天所得两个结果，按GB/T6379.2计算重复性限（r)和再现性界限（R）。由第一天所得的第一个结果和第二天所得的结果，按ISO5725-3计算实验室内的再现性限（Rw）。9试验报告
试验报告应包括下列内容：
鉴别试料、实验室和分析日期等资料；a）
GB/T223.85—2009/IS04935:1989b)
遵守本部分规定的程度；
分析结果及其表示；
测定中观察到的异常现象；
对分析结果可能有影响而本部分未包括的操作或者任选的操作。附录A
（资料性附录）
国际合作试验附加资料
GB/T223.85—2009/ISO4935:1989表5中列出的是1985年进行的国际分析实验的结果，该结果是从5个国家22个实验室对11种钢样、4种铁样中得出的。下载标准就来标准下载网
实验结果于1986年4月在ISO/TC17/1N673文献中公布。精密度数据的图示参见附录B。所用试样列于表A.1。
硫含量（质量分数）/%
高纯铁
18Ni.5Mo.9Co钢
低合金钢
低合金钢
C76铸铁
不锈钢
低合金钢
CTIFFB10-1
CTIFFB12
BAM286-1
IRSID022-1
硫易切削不锈钢
硫易切削钢
：同一天的平均值。
2u2：不同天的平均值。
a未验证值。
认定值
测定值