中华人民共和国机械行业标准 镍铬及镍铬铁合金化学分析方法 硅钼蓝光度法测定硅量 发布：1992-06-26 实施：1993-01-01 1. 范围 本标准规定了镍铬及镍铬铁合金用硅钼蓝光度法测定硅量的方法，适用于镍铬、镍铬铁合金中硅量的测定，测定范围为0.10%～2.00%。 2. 规范性引用文件 GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定。 3. 方法提要 试样用混合酸溶解，使硅转化成可溶性正硅酸，在适宜的酸度下，硅酸与钳酸铵生成硅钼杂多酸，然后提高酸度，并在草酸存在下，用硫酸亚铁铵还原成硅钼蓝，测量其吸光度。含硅量较高的镍基合金，为了防止硅酸的结合，可在溶样时加入氢氮酸，本方法共存元素无干扰。 4. 试剂 4.1 无水碳酸钠 4.2 盐酸（密度1.19g/ml） 4.3 硝酸（密度1.42g/ml） 4.4 氢氟酸（密度1.15g/ml） 4.5 硫酸（密度1.84g/ml） 4.6 硝酸（1+2） 4.7 盐酸-硝酸混合酸：盐酸（4.2）+硝酸（4.3）+水（1+1+1） 4.8 硫酸（1+1） 4.9 硫酸（1+3） 4.10 尿素溶液（100g/L） 4.11 硼酸饱和溶液：60g硼酸溶解于1000ml热水中，冷却至室温 4.12 钼酸铵溶液（50g/L） 4.13 草酸铵溶液：称取草酸铵30g溶解于1000ml硫酸（4.9）中 4.14 硫酸亚铁铵溶液（60g/L）：每100ml溶液中加入6滴硫酸（4.8） 4.15 镍溶液：称取0.10g纯镍（纯度大于99.95%），溶于12ml硝酸（4.6）中加入10ml尿素溶液（4.10），冷却移入100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀 4.16 硅标准溶液 4.16.1 取二氧化硅（99.99%）于铂坩埚中，在1000℃灼烧20min，移至干燥器冷却，称取0.2143g置于铂坩埚中，加5g无水碳酸钠（4.1）于950℃融熔30min，冷却后，将埚置于四氟乙稀塑料烧杯中，加水浸出熔块，移入500ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，溶液转移到干燥塑料瓶中存放。此溶液1ml含0.20mg硅。 4.16.2 移取50.00ml硅标准溶液（4.16.1），置于200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含50μg硅。 4.16.3 移取20.00ml硅标准溶液（4.16.1），置于200ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1ml含20μg硅。 5. 分析步骤 5.1 试样量 称取试样0.1000g。 5.2 空白试验 随同试样做空白试验。 5.3 测定 5.3.1 将试样置于100ml光洁烧杯中，加入10ml盐酸-硝酸混合酸（4.7），水浴加热至试样完全溶解，冷却到60℃以下，加入10滴氢氟酸（4.4），混匀，放置3min，加入10ml尿素溶液（4.10），再加入20ml硼酸饱和溶液（4.11），冷却至室温，将溶液移入100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，立刻将溶液倒入干燥塑料烧杯中。 5.3.2 移取试样溶液10.00ml二份，分别置于100ml容盘瓶中，一份作显色溶液，一份作参比溶液。 5.3.3 显色溶液：加入5ml钼酸铵溶液（4.12），在沸水浴中加热30秒，流水冷却，加入20ml草酸铵溶液（4.13），立即加入10ml硫酸亚铁铵溶液（4.14）。以水稀释至刻度，混匀。 5.3.4 参比溶液：加入20ml草酸铵溶液（4.13），10ml硫酸亚铁铵溶液（4.14），再加入5ml钼酸铵溶液（4.12），以水稀释至刻度，混匀。 5.3.5 将部分溶液移入1cm或2cm比色皿中，以参比溶液为参比，于分光光度计波长665nm处测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的硅量。 5.4 工作曲线的绘制 移取10ml镍溶液（4.15）6份，分别置于6个100ml容量瓶中，依次加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml硅标准溶液（4.16.2或4.16.3），按5.3.3～5.3.5条进行，以不加硅标准溶液的显色溶液为参比溶液，测量其吸光度，绘制工作曲线。 6. 分析结果的计算 按下式计算硅的百分含量： Si(%) = (m × V) / (V1 × m1) × 100 其中，m为从工作曲线上查得的硅量（g）；V为试液总体积（ml）；V1为分取试液体积（ml）；m1为称样量（g）。 7. 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。 硅含量 0.10~0.50%：允许差0.05% >0.50~1.00%：允许差0.08% >1.00~2.00%：允许差0.10% 附加说明：本标准由机械电子工业部提出并归口，上海材料研究所起草。