中华人民共和国石油化工行业标准石油产品总酸值测定法
(半微量颜色指示剂法）
1主题内容与适用范围
本标准规定了用半微量颜色指示剂法测定石油产品中总酸值的方法。SH/T 0163—92
（2000年确认）
代替ZBE30004—87
本标准适用于测定新的和使用过的石油产品和润滑剂中溶解或近于溶解在甲苯和异内醇混合液中的酸性成分。本标准特别适用于试样量少的情况。本标准适用于测定在水中离解常数大于10的酸。离解常数小于10的极弱酸不会发生干扰，水解常数大于109的盐会起反应。用本标准可确定油品在氧化条件下酸值所发生的相对变化。由于滴定是在规定的平衡条件下进行，因此不能给出酸的绝对含量去预测油品在使用条件下的性能。已知轴承腐蚀和酸值之间无一定相关关系。
由于本标准（每测定一次酸值）所消耗的试样较少，受到的于扰较小，因此本标准提供了一个通过总酸值来控制氧化试验的较好方法。对于新的或氧化过的汽轮机油或液压油，用本标准与用GB/T4945测量能得到符合两个方法精密度要求的相近结果。对切削油、防锈油及相类似组分的油品，或颜色太深太黑的油样，因终点显色难于分辨，用本标准较为困难。遇到这种情况时，可选用电位滴定法测定。引用标准
GB/T4945石油产品和润滑剂中和值测定法（颜色指示剂法）3定义
总酸值：中和1g试样中所含有离解常数(或水解常数)大于10的酸(或盐）所需氢氧化钾的毫克数。
4方法概要
将试样溶解在甲苯、异丙醇和少量水组成的溶剂中，在室温及氮气保护下，用氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液滴定至加入的α-萘酚苯基甲醇指示液由红色变成稳定的绿色为终点。51
仪器与材料
5.1仪器
5.1.1微量滴定管：2mL，分度0.01mL。5.1.2滴定烧杯：100mL无嘴高型烧杯，内径约51mm，高约71mm。5.1.3滴定烧杯塞（或盖）子：用来封住滴定烧杯口。用不与滴定溶剂起作用的弹性材料如氯丁橡胶制成，上部直径约53mm，下部直径约45mm，高约25mm。塞子上插入一根外径8mm，长约80mm的玻璃管，伸出塞子底部15mm土2mm作为氮气的进口管。另外还有两个孔径为7mm土1mm的孔，一个作为滴定孔，另一个是氮气的排出口。三个孔的中心距离为30mm土2mm，在塞子上均匀分布。SH/T 0163—92
也可用玻璃烧制一个盖子，高约25mm，直径与滴定烧杯配套，氮气的进口管和排出口及滴定孔的大小、位置均与上述塞子相同（见图1）。19
图1典型的滴定装置
1一微量自动滴定管；2—排气口；3一压力球；4、6、16、18—干燥剂；5、17一碱石灰或碱石棉；7、15一吸附管；8一滴定剂贮瓶；9—转子流量计；10—气源；11一烧杯；12—塞子；13一磁搅拌棒；14一磁搅拌器；19一溶剂量筒5.1.4
气体流量计：玻璃转子流量计，量程范围为0～250mL/min。电磁搅拌器。
搅拌棒：长约25mm，直径约8mm的圆柱形铁棒，外部用玻璃或聚四氟乙烯封住。滴瓶：30mL。
量筒：50mL。
玻璃吸收管：装碱石棉用，大小与滴定管相适应。材料
氮气：不含二氧化碳的高纯氮。6
除另有规定外，所有试剂应是分析纯试剂，所用的水应是不含二氧化碳的去离子水。6.1bzxZ.net
滴定溶剂：将500mL甲苯及5mL水加入到495mL异丙醇中，混匀。6.2
α一萘酚苯基甲醇指示剂：1gα一萘酚苯基甲醇溶于100mL滴定溶剂中。碱石灰（或碱石棉）。
氢氧化钡。
异丙醇：无水（含水小于0.9%）。6.6氢氧化钾。
苯二甲酸氢钾：基准试剂。
SH/T0163—92
6.8酚酞指示剂：配成10g/L酚酰指示液。7准备工作
7.1氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的配制与标定7.1.1配制：称取3g氢氧化钾加入到盛有约1L异丙醇（含水小于0.9%）的圆底烧瓶中，在不断搅拌下置于水浴中缓慢地煮沸约15min，使氢氧化钾全部溶解并防止结块。然后加入约1g氢氧化钡，继续煮沸10min，盖上瓶塞防止与空气中二氧化碳接触，冷至室温并静置过夜。用孔径10um的耐腐蚀漏斗过滤上层清液，滤液应避免与空气中二氧化碳接触。用异丙醇将滤液稀释至5L，此溶液浓度c(KOH)约为0.01mol/L。该溶液应贮存在耐腐蚀的棕色瓶中，避免与软木塞、橡胶塞或易皂化的活塞润滑脂接触，最好用装有碱石灰或碱石棉的玻璃管防护。注：由于异丙醇的体积膨胀系数大，该溶液在标定与使用时的室温应接近7.1.2标定：称取在110℃干燥1h的基准试剂苯二甲酸氢钾约0.01（精确至0.0001g）于滴定烧杯中，用40mL土1mL水作溶剂，加入6滴酚献指示液（6.8），用7.1条中相应的试验步骤标定氢氧化钟异丙醇溶液，滴定至溶液由无色变成粉红色为终点，记录氢氧化钾异丙醇溶液所消耗体积（V1）。以相同的步骤作空白试验，记录空白试验所消耗氢氧化钾异丙醇溶液的体积（Vo）。氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的实际浓度c(KOH)，mol/L，按式（1)计算：c(KOH) = 0.2042x(V1-Vo)
m—苯二甲酸氢钾的质量，g;
式中：
Vi一氢氧化钾异丙醇溶液的用量，mL；Vo一一空白试验时，氢氧化钾异丙醇溶液的用量，mL；0.2042
...(1)
一与1.00mL氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液Lc（KOH)=1.000mol/L」相当的以克表示的苯二甲酸氢钾的质量。
取至少两次滴定结果的平均值，作为氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的实际浓度，重复测定结果之差应不大于0.0003mol/L。
7.2样品的准备
在原容器中将使用过的样品加热至60℃土5℃，并不断地搅拌直到全部沉淀均匀地分散在样品中。如果装样品的容器不透明或者样品体积超过容器容积的四分之三，则需把全部样品转移到容积比样品体积大三分之一的玻璃瓶中。转移前及转移过程中应将原容器剧烈地摇动，以保证把样品中的沉淀物一起转移到玻璃瓶中，用150目的筛子过滤适量的样品，除去大颗粒的污染物。因用过的样品在贮存中可能发生明显的变化，故取样后应注明取样日期并尽快分析。对新油及虽属用过的油品，如明显地无沉淀时，加热及过滤均可省略。8试验步骤
8.1试样的滴定：按下表范围，取适量试样（精确至0.0001g），放入烧杯中。总酸值，mgKOH/g
试样量，g
2.0～5.0
注：对深色试样可适当减少试样量。0.01~0.1
把磁力搅拌棒放入烧杯中，并相继注入40mL滴定溶剂和0.1mL土0.02mLa-萘酚苯基甲醇指示液，迅速将与氮气连接的塞（或盖）子盖到滴定烧杯上，将滴定管尖端插入滴定孔内，立即以3.0～4.0L/h的流速往烧杯内通入氮气约20s，以便将烧杯中的空气排出。然后将氮气的流量调整为1.0L/h土0.1L/h，启动并调节电磁搅拌的速度，使溶液混合均匀但又不致溅出。用氢氧化钾异丙醇标准滴SH/T 0163—92
定溶液在低于30℃室温下，滴定至溶液由橙色经亮黄色变为稳定的绿色，并在15～20S内不褪色为终点，读取并记录所消耗的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的毫升数（V2）。整个滴定过程中滴定管口须用装有碱石灰(或碱石棉)的玻璃管防护。8.2空白试验
省去试样，每天均按7.1条的相应步骤做空白试验，记录所消耗的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的毫升数（V3）。
9计算
试样的总酸值X（以mgKOH/g表示），按式（2)计算X = cX0.0561x(V2-V3)x1000
式中：
10精密度
氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；滴定试样所消耗的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的体积，mL；空白试验所消耗的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的体积，mL；试样的质量，g
与1.00mL氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液[c(KOH)=1.000mol/L]相当的以克表示的酸（以氢氧化钾表示）的质量。按下列规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平）。10.1重复性：同一操作者所得两个结果之差，不应超过下列规定（或按图2中重复性规定）。总酸值，mgKOH/g
0.05～20.0
x为试样的平均总酸值。
重复性，mgKOH/g
10.2再现性：由不同操作者，在不同的试验室所得两个结果之差，不应超过下列规定（或按图2中再现性规定）。
总酸值，mgKOH/g
0.05～20.0
x为试样的平均总酸值。
再现性，mgKOH/g
注：这里规定的精密度只适用于新的和使用过的含抗氧剂的汽轮机油和液压油，其他油品因数据不充分，未作出规定。
11报告
取重复测定两个结果的算术平均值，作为本试验的测定结果。1.20
B/Hoyau
附加说明：
SH/T0163—92
重复性
平均总酸值，mgKOH/g
精密度曲线
本标准由石油化工科学研究院技术归口。本标准由兰州炼油化工总厂负责起草。本标准主要起草人卢道创。
本标准参照采用美国试验与材料协会标准ASTMD3339一80《石油产品总酸值（半微量颜色指示剂)测定法》。
编者注：本标准中引用标准的标准号和标准名称变动如下：原标准号
GB/T4945
现标准号
GB/T4945
现标准名称
石油产品和润滑剂酸值和碱值测定法(颜色指示剂法）